_糖精鈉

糖精鈉是食品工業(yè)中常用的合成甜味劑，且使用歷史最長(zhǎng)，但也是最引起爭(zhēng)議的合成甜味劑???。糖精鈉的甜度比蔗糖甜300-500倍，在生物體內(nèi)不被分解，由腎排出體外。但其毒性不強(qiáng)，起爭(zhēng)議主要在其致癌性。最近的研究顯示糖精致癌性可能不是糖精所引起的，而是與鈉離子及大鼠的高蛋白尿有關(guān)。糖精的陰離子可作為鈉離子的載體而導(dǎo)致尿液生理性質(zhì)的改變。
糖精于1878年被美國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)，很快就被食品工業(yè)界和消費(fèi)者接受。它不被人體代謝吸收，在各種食品生產(chǎn)過(guò)程中都很穩(wěn)定。缺點(diǎn)是風(fēng)味差，有后苦，這使其應(yīng)用受到一定限制。
中文名糖精鈉外文名Saccharin Sodium分子量241.2化學(xué)式C6H4SO2NNaCO.2H2O

基本名稱

化學(xué)名：鄰苯甲酰磺酰亞胺鈉
英文名：Saccharin Sodium
拼音名：táng jīng nà 、lín běn jiǎ xiān huáng xiān yà ān nà
俗名：糖精鈉或溶性糖精
Cas號(hào)?：128-44-9(不含結(jié)晶水)，6155-57-3(含兩個(gè)結(jié)晶水)
化學(xué)式：C6H4SO2NNaCO.2H2O
分子量：241.2
類別：診斷用藥、矯味劑。
貯藏： 密封保存。

性狀

基本性質(zhì)

【 性 質(zhì) 】 糖精鈉，又稱可溶性糖精，是糖精的鈉鹽， 帶有兩個(gè)
結(jié)晶水，無(wú)色結(jié)晶或稍帶白色的結(jié)晶性粉末，一般含有兩個(gè)結(jié)晶水，易失去結(jié)晶水而成無(wú)水糖精，呈白色粉末，無(wú)臭或微有香氣，味濃甜帶 苦。甜度是蔗糖的 500倍左右。 耐熱及耐堿性弱，酸性條件下加熱甜味漸漸消失，溶液大于 0. 026 %則味苦。
【 目 數(shù) 】 國(guó)產(chǎn)生產(chǎn)商的顆粒情況：4-6目、5-8目、8-12目、8-16目、10-20目、20-40目、40-80目、80-100目等各種規(guī)格
【毒性】 小鼠經(jīng)口LD50為17.5g/kg體重；兔經(jīng)口LD50為4g/kg體重；大鼠經(jīng)口最大無(wú)作用量0.5g/kg。FAO/WHO（1984）暫定：ADI為0~0.0025g/kg體重。

化學(xué)性質(zhì)

熔點(diǎn):226-230℃
　　水溶性: 10g/100ml （20℃ 時(shí)）
　　性質(zhì)描述: 糖精鈉(128-44-9)的性狀：
　　無(wú)色至白色斜方晶系板狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性風(fēng)化粉末。
　　無(wú)臭或有輕微氣味。
味極甜，即使在10000倍的水溶液中仍有極強(qiáng)甜味，甜味閾值約0.00048%。
在稀溶液中的甜度約為蔗糖的300~500倍。
在酸性條件下加熱，甜味消失。
并可形成苦味的鄰氨基磺酰苯甲酸。
　　易溶于水(1g/1.5ml)，微溶于乙醇(1g/50ml)。

制法

　　由甲苯與氯磺酸進(jìn)行氯磺化作用，得油狀的鄰甲苯磺酰氯和副產(chǎn)品結(jié)晶狀對(duì)甲苯磺酰氯，分離后與氨作用并氧化后得糖精，再經(jīng)氫氧化鈉堿化而成。

分析指標(biāo)

含量分析

精確稱取預(yù)經(jīng)干燥的試樣0.3g，溶于20ml冰醋酸中。加結(jié)晶紫試液(TS－74)2滴作為指示劑，用0.lmol/L高氯酸滴定，當(dāng)溶液的呈色由紫經(jīng)藍(lán)變青時(shí)作為滴定終點(diǎn)。同時(shí)進(jìn)行空白對(duì)照試驗(yàn)，盡量排除不必要的誤差。每mL0.lmol/L高氯酸相當(dāng)于糖精20.52mg。

質(zhì)量指標(biāo)

1.干燥失重 120℃，4h(GT-19)。
　　2.苯甲酸和水楊酸鹽試驗(yàn) 取5%試樣液10ml，預(yù)經(jīng)用5滴醋酸酸化，加氯化鐵試液(TS－101)3滴。應(yīng)無(wú)沉淀或紫色出現(xiàn)。
　　3.易碳化物 取試樣0.2g，溶于5ml硫酸試液。在48～50℃下保持10min。溶液顏色不得深于微淡棕黃色(見GT-25，相當(dāng)于對(duì)照液A)。
　　4.酸度和堿度 取試樣1g，溶于剛煮沸并冷卻的水10ml中。加酚酞試液(TS-167)1滴，應(yīng)無(wú)粉紅色出現(xiàn)。加0.lmol/L氫氧化鈉液1滴，應(yīng)出現(xiàn)粉紅色。
　　5.甲苯磺酰胺
　　(1)二氯甲烷：采用適當(dāng)?shù)募兌燃?jí)試劑，應(yīng)相當(dāng)于用全玻璃儀器蒸餾而得的產(chǎn)品。
　　(2)內(nèi)標(biāo)基液：取95%正二十三碳烷100mg，放入一10ml容量瓶中，用正己烷溶解并定容后混合。
　　(3)標(biāo)準(zhǔn)基液的制備：取鄰甲苯磺酰胺和對(duì)甲苯磺酰胺各20mg，放于一10ml容量瓶中。用二氯甲烷溶解并定容后混合。

發(fā)明過(guò)程

人們?nèi)粘Ｉ钪薪?jīng)常食用的糖是從甘蔗、甜菜等植物中提煉出來(lái)的。植物界中還有一些比蔗糖更甜的物質(zhì)。原產(chǎn)南美洲的甜葉菊，比蔗糖甜200～300倍；非洲熱帶森林里的西非竹竽，果實(shí)的甜度比蔗糖甜3000倍；非洲還有一種薯蕷葉防己藤本植物，果實(shí)的甜度達(dá)蔗糖的90000倍。只是，這些比蔗糖甜成千上萬(wàn)倍的物質(zhì)，我們平時(shí)很少見到。我們平常用的比蔗糖還甜的物質(zhì)是糖精，它比蔗
糖要甜300~500倍。
從化學(xué)角度來(lái)看，糖和糖精簡(jiǎn)直是風(fēng)馬牛不相及。只有一點(diǎn)是相同的，那就是它們都帶有甜味。糖精是怎么被發(fā)現(xiàn)的呢？
1879年，約翰霍普金斯大學(xué)研究生Constantin Fahlberg正在繼續(xù)其甲苯系列衍生物合成研究。一天午餐時(shí)候，他發(fā)現(xiàn)手中的面包格外的甜，于是邊對(duì)合成的系列甲苯化合物進(jìn)行分析，最后發(fā)現(xiàn)了糖精。??
這個(gè)偶然的發(fā)現(xiàn)給法利德別爾格開辟了一條通向新的發(fā)明的道路。從此，他集中全部精力，一心去研究這個(gè)煤焦油中提取出來(lái)的物質(zhì)。他從又黑、又粘、又臭的煤焦油中提煉出甲苯，經(jīng)過(guò)硫酸磺化、五氯化磷和氨處理后，再用高錳酸鉀氧化，最后經(jīng)過(guò)結(jié)晶、脫水而得到了一種特別甜的白色結(jié)晶體。他把它叫做“糖精”，并測(cè)出它比蔗糖要甜300~500倍。
法利德別爾格立即宣布了他的發(fā)明，并在美國(guó)獲得了專利。1886年，這位化學(xué)家遷居德國(guó)，并在那里建立了世界上第一個(gè)從煤焦油中提煉糖精的工廠。糖精就此開始闖入了人們的生活之中。

作用危害

用途作用

廣泛用于以下行業(yè)：
1、食品：一般冷飲、飲料、果凍、冰棍、醬菜類、蜜餞、糕點(diǎn)、涼果、蛋白糖等。應(yīng)用于食品工業(yè)及糖尿病患者作甜化飲食，普遍使用的人工合成甜昧劑。
2、 飼料添加劑：豬飼料、香甜劑等
3、 日化行業(yè)：牙膏、漱口水、眼藥水等
4、 電鍍行業(yè)：電鍍級(jí)糖精鈉主要是用在電鍍鎳上，是作為光亮劑使用的。加少量的糖精鈉， 可以提高 電鍍鎳的光亮度和柔軟性。一般使用量每升藥水用0.1--0.3克
其中電鍍行業(yè)用量較大，出口總量占到中國(guó)產(chǎn)量的大部分。

產(chǎn)品危害

自2005年以來(lái)，糖精在食品中的應(yīng)用有明顯的超范圍、超量現(xiàn)象。一些廠商為了降低成本賺取暴利，在飲料、果脯甚至專供兒童消費(fèi)的果凍等食品中，普遍使用對(duì)人體有害無(wú)益的糖精來(lái)代替蔗糖，但在食品標(biāo)簽上卻不作任何明示，或冠以“蛋白糖”、“甜寶”等美名掩蓋使用糖精的事實(shí)，損害了消費(fèi)者的身體健康，嚴(yán)重侵犯了消費(fèi)者的知情權(quán)，已引起了社會(huì)各界和廣大消費(fèi)者的密切關(guān)注。
糖精化學(xué)名稱為鄰苯甲酰磺酰亞胺，市場(chǎng)銷售的商品糖精實(shí)際是易溶性的鄰苯甲?；酋啺返拟c鹽，簡(jiǎn)稱糖精鈉。糖精鈉的甜度約為蔗糖的300~550倍，故其十萬(wàn)分之一的水溶液即有甜味感，濃度高了以后還會(huì)出現(xiàn)苦味。
制造糖精的原料主要有甲苯、氯磺酸、鄰甲苯胺等，均為石油化工產(chǎn)品。甲苯易揮發(fā)和燃燒，甚至引起爆炸，大量攝入人體后會(huì)引起急性中毒，對(duì)人體健康危害較大；氯磺酸極易吸水分解產(chǎn)生氯化氫氣體，對(duì)人體有害，并易爆炸；糖精生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的中間體物質(zhì)對(duì)人體健康也有危害。糖精在生產(chǎn)過(guò)程中還會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。此外，從部分中小糖精廠私自流入廣大中小城鎮(zhèn)、農(nóng)村市場(chǎng)的糖精，還因?yàn)楣に嚧植凇⒐ば虿煌耆仍蚨兄亟饘?、氨化合物、砷等雜物。它們?cè)谌梭w中長(zhǎng)期存留、積累，不同程度地影響著人體的健康。
由于食用糖精對(duì)人體健康有害無(wú)益，所以西方一些發(fā)達(dá)國(guó)家都對(duì)糖精嚴(yán)格控制使用，其控制標(biāo)準(zhǔn)一般為不超過(guò)消費(fèi)食糖總量的5%，且主要用于牙膏等工業(yè)用途。而我國(guó)與發(fā)達(dá)國(guó)家相比，我國(guó)糖精使用量超出正常使用量的14倍。更有專家發(fā)出警告，至1999年下半年，全國(guó)糖業(yè)市場(chǎng)上糖精的份額己高達(dá)市場(chǎng)總份額的55%~60%，嚴(yán)重?cái)D占了蔗糖的份額。
因2公斤糖精的甜度可相當(dāng)于1000公斤的糖，按市場(chǎng)價(jià)
格比計(jì)算，即60~70元的糖精，可以替代3000元左右的糖。于是，一些企業(yè)為了追逐利潤(rùn)，在生產(chǎn)飲料和加工食品過(guò)程中，超量、超范圍使用糖精，但在食品和飲料標(biāo)簽上卻不注明含有糖精及其真實(shí)含量，使消費(fèi)者卻誤以為吃的是食糖，損害了消費(fèi)者的身體健康，也嚴(yán)重侵犯了消費(fèi)者的知情權(quán)。
特別是有少數(shù)的消費(fèi)者在完全不知道糖精危害的情況下，短時(shí)間內(nèi)食用大量糖精，引起血小板減少而造成急性大出血、多臟器損害等，引發(fā)惡性中毒事件。
在中國(guó)廣大的中小城鎮(zhèn)和農(nóng)村市場(chǎng)上，糖精的使用也達(dá)到了泛濫的地步。據(jù)中國(guó)消費(fèi)者協(xié)會(huì)日前對(duì)國(guó)內(nèi)近百種不同檔次、類型的飲料的調(diào)查表明，就全國(guó)范圍而言，大約有61.2%的飲料中含有各類甜味劑，其中含糖精的飲料達(dá)55.1%；有23.5%的飲料在生產(chǎn)中使用了糖精但卻未在標(biāo)簽中標(biāo)明；特別是在中小城鎮(zhèn)和農(nóng)村市場(chǎng)上，含有糖精的飲料高達(dá)90.9%，糖精泛濫程度令人觸目驚心。
在中小學(xué)生的零食中，糖精問(wèn)題也不容忽視。在一些中小學(xué)校的周圍，遍布有各種小食攤，賣各類小食品及飲料，如汽水、雪糕、話梅等。這些價(jià)值不高的小食品和飲品，很容易吸引中小學(xué)生購(gòu)買。但這些既無(wú)生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)又根本沒有標(biāo)識(shí)和出處的產(chǎn)品，基本上都含有糖精，長(zhǎng)期食用，會(huì)導(dǎo)致青少年?duì)I養(yǎng)不良，個(gè)別人產(chǎn)生厭食行為，干擾了青少年從正常膳食中攝取營(yíng)養(yǎng)，對(duì)青少年的身體發(fā)育產(chǎn)生負(fù)面影響。
為此，中國(guó)消協(xié)鄭重發(fā)出警示：提請(qǐng)有關(guān)部門研究制訂更為嚴(yán)格糖精使用規(guī)定，并進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)食品標(biāo)簽的管理；呼吁廣大食品生產(chǎn)廠家不要因片面追求利潤(rùn)而盲目使用糖精，損害廣大消費(fèi)者的健康，并在國(guó)家允許使用糖精的產(chǎn)品中明確注明含有糖精，以便讓消費(fèi)者知情；以維護(hù)消費(fèi)者的合法權(quán)益；提醒廣大消費(fèi)者樹立良好的消費(fèi)觀念，多食用天然糖，在購(gòu)買食品和飲料時(shí)，仔細(xì)閱讀商品標(biāo)簽，盡量選擇決不含糖精的食品，購(gòu)買有良好信譽(yù)的商品；也提醒廣大學(xué)生家長(zhǎng)教育自己的孩子，堅(jiān)決抵制校園周邊的“三無(wú)”小食品和飲料，以利于青少年健康成長(zhǎng)。

銷售狀況

近幾年來(lái)，我國(guó)大部分糖精鈉主要是出口到美國(guó)、中東、歐洲、非洲，在國(guó)內(nèi)真正的銷售量其實(shí)不大，特別在食品上的應(yīng)用，更是少量，主要的應(yīng)用還是在其它非食品的其它工業(yè)上，國(guó)內(nèi)其中廣東省的用量相對(duì)于其它省分來(lái)說(shuō)，應(yīng)該是較大的。

檢測(cè)方法

書頁(yè)號(hào)：2000年版二部－1057 C7H4NNaO3S.2H2O 241.19 本品為1,2-苯并異噻唑-3(2H)- 酮1,1-二氧化物鈉鹽二水合物。按干燥品計(jì)算，含C7H4NNaO3S不得少于99.0%。
【性狀】 本品為無(wú)色結(jié)晶或白色結(jié)晶性粉末。無(wú)臭或微有香氣，味濃甜帶苦；易風(fēng)化。本品在水中易溶，在乙醇中略溶。
【鑒別】 (1) 取本品約0.3g，加水5ml溶解后，加稀鹽酸1ml，即析出結(jié)晶；濾過(guò)，沉淀用水洗凈后，在105℃干燥2小時(shí)，依法測(cè)定（附錄Ⅵ C），熔點(diǎn)為226～230℃。
(2) 取本品約20mg，置試管中，加間苯二酚約40mg，混合后，加硫酸0.5ml，用小火加熱至顯深綠色，放冷，加水10ml與過(guò)量的氫氧化鈉試液，即顯綠色熒光。
(3) 本品熾灼后，殘?jiān)@鈉鹽的鑒別反應(yīng)（附錄Ⅲ）。
(4) 本品的紅外光吸收?qǐng)D譜應(yīng)與對(duì)照的圖譜（光譜集576圖）一致。
【檢查】 酸堿度 取本品1.0g，加水10ml溶解后，對(duì)石蕊試紙顯中性或堿性反應(yīng)；但遇酚酞指示液不得顯紅色。
銨鹽 取本品0.4g,加無(wú)氨蒸餾水20ml溶解后，加堿性碘化汞鉀試液1ml，搖勻，靜置5分鐘，如顯色，與標(biāo)準(zhǔn)氯化銨溶液（取氯化銨，在105℃干燥至恒重后,精密稱取0.2966g，加無(wú)氨蒸餾水溶解使成1000ml）0.10ml，用同一方法制成的對(duì)照液比較，不得更深（0.0025%）。
苯甲酸鹽與水楊酸鹽 取本品0.5g，加水10ml溶解后，加醋酸5滴使成酸性,加三氯化鐵試液3滴，不得生成沉淀或顯紫堇色。
甲苯磺酰胺 取鄰甲苯磺酰胺和對(duì)甲苯磺酰胺對(duì)照品適量，精密稱定，加二氯甲烷制成每1ml中含上述的甲苯磺酰胺異構(gòu)體各為50μg的溶液作為對(duì)照品溶液；另取本品2.0g,精密稱定，用5%碳酸鈉溶液8.0ml溶解后,加色譜用硅藻土〔稱取硅藻土（過(guò)九號(hào)篩）100g，加入鹽酸800ml，時(shí)時(shí)攪拌，浸漬12小時(shí)以上，除去酸液，再用鹽酸同樣處理3次,每次1小時(shí)，然后用水洗滌至溶液顯中性,將硅藻土分散于甲醇300ml中,濾過(guò),在80℃烘干〕10g，混合均勻，裝入25mm×250mm的色譜管，照柱色譜法（附錄Ⅴ C 第二法），用二氯甲烷洗脫約30分鐘，收集洗脫液50ml，蒸發(fā)至近干，加二氯甲烷，使成1.0ml，作為供試品溶液。
取上述兩種溶液，照氣相色譜法（附錄Ⅴ E），用硅酮(OV17)為固定相，涂布濃度為1.5%，在柱溫180℃測(cè)定。含甲苯磺酰胺的總量不得過(guò)0.0025%。?干燥失重?取本品，在105℃干燥至恒重，減失重量不得過(guò)15.0%（附錄Ⅷ L）。
重金屬 取本品2.0g，置燒杯中，加水48ml溶解后，加鹽酸溶液(9→100)2ml，攪勻，并用玻璃棒摩擦杯壁，至開始結(jié)晶，靜置1小時(shí)后，濾過(guò)，取濾液25ml，依法檢查（附錄Ⅷ H 第一法），含重金屬不得過(guò)百萬(wàn)分之十。
砷鹽 取無(wú)水碳酸鈉約1g，鋪于坩堝底部與四周，再取本品1.0g，置無(wú)水碳酸鈉上，用水少量濕潤(rùn)，干燥后，先用小火燒灼使炭化，再在500～600℃熾灼使完全灰化，放冷，加鹽酸5ml與水23ml使溶解，依法檢查（附錄Ⅷ J 第一法），應(yīng)符合規(guī)定（0.0002%）。
【含量測(cè)定】 取本品約0.2g，精密稱定，加冰醋酸20ml溶解后，加結(jié)晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定至藍(lán)綠色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于20.52mg的C7H4NNaO3S。

注意事項(xiàng)

糖精鈉是有機(jī)化工合成產(chǎn)品，是食品添加劑而不是食品，除了在味覺上引起甜的感覺外，對(duì)人體無(wú)任何營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。相反，當(dāng)食用較多的糖精時(shí)，會(huì)影響腸胃消化酶的正常分泌，降低小腸的吸收能力，使食欲減退。

爭(zhēng)議

安全性

一般認(rèn)為糖精鈉在體內(nèi)不被利用，大部分從尿液中排出而不損傷腎功能，不改變體內(nèi)酶系統(tǒng)的而活性，全世界曾廣泛使用糖精鈉數(shù)十年，尚未發(fā)現(xiàn)對(duì)人體的毒害表現(xiàn)。20世紀(jì)70年代，美國(guó)食品與藥品管理局FDA對(duì)糖精鈉動(dòng)物實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)有膀胱癌的可能，因而一度受到限制，但后來(lái)也有許多動(dòng)物實(shí)驗(yàn)為證明糖精鈉有致癌性。1993年JECFA重新對(duì)糖精鈉的毒性進(jìn)行了評(píng)價(jià)不支持使用糖精鈉與膀胱癌之前存在聯(lián)系。糖精鈉的優(yōu)勢(shì)是所有甜味劑中價(jià)格最低的一中，雖然安全性基本得到肯定，但考慮到其苦味以及消費(fèi)者對(duì)其毒性憂慮的心理因素等。加上它不是食品中天然的成分，從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看，它將可能被其他安全性較高的甜味劑所逐步代替???。

致病性

糖精，曾是一種飽受爭(zhēng)議的甜味劑。研究人員曾對(duì)它做過(guò)一些動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該物質(zhì)具有致癌作用（主要引發(fā)膀胱癌，還可能引發(fā)子宮癌、卵巢癌和皮膚癌等），因此FDA于1977年明令禁用該物質(zhì)。但因餐飲行業(yè)（以及節(jié)食者）的堅(jiān)持，糖精至今仍在市場(chǎng)上出售。但到了20世紀(jì)90年代末，包含糖精的產(chǎn)品包裝上均貼有警告標(biāo)簽，指出糖精對(duì)實(shí)驗(yàn)室動(dòng)物具有致癌作用。而美國(guó)熱量控制委員會(huì)指出，人們不會(huì)像老鼠一樣患上膀胱癌，因此，應(yīng)該除去這個(gè)警告標(biāo)簽。在2000年，美國(guó)國(guó)會(huì)廢除了相關(guān)法規(guī)，糖精產(chǎn)品不必進(jìn)行健康警告標(biāo)簽。
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