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揭開(kāi)5.2類(lèi)有機(jī)過(guò)氧化物的神秘面紗【1】有機(jī)過(guò)氧化物的定義及其危險(xiǎn)性

時(shí)間:2023-05-08 13:49:01 來(lái)源:創(chuàng)始人 點(diǎn)擊:0

有機(jī)過(guò)氧化物

有機(jī)過(guò)氧化物是H2O2中一個(gè)或兩個(gè)H被有機(jī)官能團(tuán)取代后的產(chǎn)物,通式為R—O—O—R1,依據(jù)所含官能團(tuán)可分為過(guò)氧化羧酸、烷基過(guò)氧化物過(guò)氧化酮、酯類(lèi)過(guò)氧化物、酰類(lèi)過(guò)氧化物。


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有機(jī)過(guò)氧化物中含有一個(gè)過(guò)氧鍵(—O—O—),這倆個(gè)氧原子的化合價(jià)為-1價(jià),是氧元素的中間化合價(jià),既可以升高到0價(jià),也可以降低到-2價(jià)。


也就是說(shuō),在合適的條件下,它本身就可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),一部分氧原子化合價(jià)升高,一部分氧原子化合價(jià)降低。


有機(jī)過(guò)氧化物中的—O—O—鍵長(zhǎng)而弱,極不穩(wěn)定,遇熱、接觸雜質(zhì)、撞擊或摩擦都易分解,隨溫度升高,熱分解加劇。


有機(jī)過(guò)氧化物的危險(xiǎn)性

大概有以下幾方面

1.氧化還原性


氧化性是有機(jī)過(guò)氧化物一個(gè)顯著的特征,也是其危險(xiǎn)特性的表現(xiàn)之一。


這主要因?yàn)橛袡C(jī)過(guò)氧化物中含有的-O-O- 過(guò)氧基具有較強(qiáng)的氧化性能,所以在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中往往會(huì)作為氧化劑使用。


另外,有機(jī)過(guò)氧化物中還含有碳?xì)滏I等還原性質(zhì)的結(jié)構(gòu),使得其自身具備可發(fā)生氧化還原反應(yīng)的物質(zhì)條件。


也正因?yàn)槿绱耍啾容^其他氧化劑,有機(jī)過(guò)氧化物的危險(xiǎn)性更大。


因此,有機(jī)過(guò)氧化物接觸到氧化劑或者還原劑都有可能發(fā)生反應(yīng)。


2.熱不穩(wěn)定性


熱不穩(wěn)定性也是有機(jī)過(guò)氧化物一個(gè)較顯著的危險(xiǎn)特性。


這主要因?yàn)橛袡C(jī)過(guò)氧化物的分解產(chǎn)物是自由基,其表現(xiàn)出較強(qiáng)的活躍性,在自由基所參與的反應(yīng)中,很難用常規(guī)的抑制方法對(duì)其進(jìn)行抑制,加之所分解的產(chǎn)物多為氣體或易揮發(fā)的物質(zhì),且可提供氧氣,所以很容易引發(fā)爆炸性分解。


在有機(jī)過(guò)氧化物的過(guò)氧基含量越多的情況下,分解溫度會(huì)逐漸升高,這樣發(fā)生爆炸的幾率就越高。


有機(jī)過(guò)氧化物的過(guò)氧基穩(wěn)定性較差,在遇到熱源時(shí)分解速率加快,進(jìn)而產(chǎn)生一系列的連鎖反應(yīng)。


研究表明,在特定的溫度下,有機(jī)過(guò)氧化物熱分解發(fā)生自由基的連鎖反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)程為: 有機(jī)過(guò)氧化物→自由基→分解產(chǎn)物+ 熱量。反應(yīng)釋放大量熱,若熱量不能及時(shí)移走,反應(yīng)溫度急劇上升,反應(yīng)速率加快將引發(fā)爆炸。


過(guò)氧化氫異丙苯的熱分解機(jī)理如下:

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3.與酸堿產(chǎn)生危險(xiǎn)性反應(yīng)


與酸堿產(chǎn)生危險(xiǎn)性反應(yīng)有機(jī)過(guò)氧化物不僅為溫度、外力具有較強(qiáng)的敏感性,也對(duì)雜質(zhì)非常敏感,在與酸堿性物質(zhì)接觸時(shí),尤其是強(qiáng)酸強(qiáng)堿,會(huì)加速其分解。


當(dāng)有機(jī)過(guò)氧化物與酸堿性較強(qiáng)的物質(zhì)相遇時(shí),就會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的化學(xué)反應(yīng),并產(chǎn)生大量的熱量。


過(guò)氧化甲乙酮的酸催化反應(yīng)機(jī)理(如圖所示),從其反應(yīng)機(jī)理來(lái)看,過(guò)氧鍵(—O—O—)容易和酸中的氫離子或堿中的氫氧根離子結(jié)合,產(chǎn)生劇烈的分解,危險(xiǎn)性增加。


過(guò)氧化甲乙酮的酸分解機(jī)理:

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4.遇水分解性


有機(jī)過(guò)氧化物在遇到水時(shí),也會(huì)加劇其催化分解的能力。


有研究表明,少量的水可加速有機(jī)過(guò)氧化物的分解速率。但隨著水量的增加,達(dá)到一定程度時(shí),可對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)中的熱量進(jìn)行吸收,這樣就起到一定的冷卻及抑制作用。


5.久置風(fēng)險(xiǎn)


從近年來(lái)化工生產(chǎn)中發(fā)生有機(jī)過(guò)氧化物熱爆炸事故的原因來(lái)看,其中有一個(gè)重要因素便是有機(jī)過(guò)氧化物長(zhǎng)期存放在空氣中大多數(shù)有機(jī)過(guò)氧化物制品為混合物,且分解溫度較低,若長(zhǎng)期在空氣中置放,或者長(zhǎng)時(shí)間的暴曬,就很容易受熱分解,這樣就很容易發(fā)生爆炸等危險(xiǎn)事故。


另外有一些有機(jī)物本身不是過(guò)氧化物,但是在環(huán)境中放置久了可能生成過(guò)氧化物。例如在空氣中長(zhǎng)期存放乙醚時(shí),醚中的碳?xì)滏I由于生成過(guò)氧鍵而形成有機(jī)過(guò)氧化聚合物,聚合物不穩(wěn)定,受熱易分解,會(huì)引起爆炸等危險(xiǎn)事故。



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